有机小分子硒催化烯烃双官能化/去对称化研究文献综述

 2023-02-05 20:53:26

拟解决的问题与研究方法:本课题拟通过环戊烯类衍生物在有机小分子硒化物的催化下合成一定的桥环骨架,从而实现烯烃的双官能化/去对称化。

通过文献的查询,此次实验的将通过硒化物的催化以及三氟甲基硫代分子的作用,使得产生的桥环骨架具有较高的对映选择性。

一、研究背景1.1 烯烃的双官能化烯烃分子是现代有机合成中的重要组成部分,已广泛运用于过渡金属催化环化、异构化、双官能化、和增碳反应中,用以高效的合成复杂的天然产物、有机电子材料、生物活性分子、药物和其他化合物。

烯烃的双官能化或去对称化反应是目前较为重要的一类反应,这类反应不仅可以经济有效的一步合成多位点反应产物,而且可以将起始原料转化为多种含有生物活性的化合物,同时还为构建各类化学结构的多样性提供更多的方法。

对于近几年各类烯烃的双官能化反应文献的查阅,按照催化剂的种类可以分为:铜催化烯烃双官能化反应、其他过渡金属催化的烯烃双官能化反应及非金属催化的烯烃双官能化反应等[1] 。

如 2014 年,Chemler S.R[ 2] 报道了铜催化的烯烃的二氨基化反应(图一),兼容分子间和分子内的双胺化反应,是迄今为止报道的底物适用性范围最为广泛的双胺化反应。

该氧化反应以廉价易得的M 2 nO 促进,以很好的产率和极好的对映选择性生成了 2-氨基甲基二氢吲哚类化合物和四氢吡咯类化合物。

2014 年,Liu X.Y[3] 首次报道了以(TMS)CF3 为CF3源的铜催化分子内未活化烯烃的氨基三氟甲基化反应(图二)。

该反应与以往的氨基三氟甲基化反应相比,不仅扩大了底物范围,避免了使用昂贵的亲电CF3试剂和光氧化还原策略,而且提高了官能团的耐受度,体现了其在医药化学及材料科学方面的应用性。

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